Documente online.
Username / Parola inexistente
  Zona de administrare documente. Fisierele tale  
Am uitat parola x Creaza cont nou
  Home Exploreaza
Upload




























ALCHINE

Chimie




Alchine

Def. - sunt hidrocarburi aciclice nesaturate care contin in structura lor o tripla legatura intre doi
atomi de C (-C≡C-) si in care raportul dintre numarul atomilor de C si H este exprimat
prin formula CnH2n-2;




- au atomi de C hibridizati sp si sp3 (exceptie facând acetilena doar cu sp);

- seria începe de la n=2:

n=2 CH≡CH etina (acetilena)

n=3 CH≡C-CH3 propina

n=4 CH≡C-CH2-CH3 butina

n=5 CH≡C-CH2-CH2-CH3 pentina

Izomerie:

a)     de pozitie: - prin mutarea triplei legaturi - de la C4;

CH≡C-CH2-CH3  1 butina

CH3-C≡C-CH3  2 butina

b)    de catena: - prin ramificarea catenei - de la C5;

CH≡C-CH2-CH2-CH3  1 pentina

CH≡C-CH-CH3  3 metil 1 butina

|

CH3

c)     de functiune: - cu cicloalchenele;

- cu alcadienele;

d)    optica (cu C asimetric);

Metode de obtinere:

a)     cracarea metanului in arc electric: - caldura necesara este obtinuta printr-o descarcare electrica intre doi electrozi metalici alimentati in curent continuu, intre care se formeaza un arc electric;

2CH4 1500°C CH≡CH + 3H2

deoarece acetilena se descompune la aceeasi temperatura, amestecul este racit brusc; sunt totusi inevitabile unele reactii secundare cu formare de C liber:

CH4 1500°C C + 2H2

b)    procedeul arderii incomplete: - caldura necesara este obtinuta prin arderea unei parti de metan in cuptoare speciale; rezulta si alti produsi, printre care si gazul de sinteza:

CH4 + ˝ O2 CO + 2H2

c)     obtinerea din carbura de calciu (carbid):

CaC2 + 2H-OH CH≡CH + Ca(OH)2

carbura de calciu poate fi considerata un compus de substitutie al acetilenei, numit acetilura; carbura de calciu se poate obtine din var nestins si carbune:

CaO + 3C CaC2 + CO

d)    dehidrogenarea alchenelor:

CH2=CH2 CH≡CH + H2

e)     halogenarea alchenelor urmata de o dubla eliminare de hidracid halogenat:

CH2=CH2 + Cl2 CH2-CH2 CH≡CH +2HCl

| |

Cl Cl

Proprietati fizice:

gaz incolor cu daer=0,90

p.f. este de -83,6°C;

in stare pura, are miros eterat placut;

prezinta solubilitate in apa si in solventi organici, solubilitatea crescând cu presiunea;

prin comprimare, se descompune cu explozie; cilindrii de otel in care se introduce cu presiune acetilena, sunt umpluti cu o masa minerala poroasa (azbest), îmbibata in acetona, aceasta masa împiedicând propagarea exploziei;

Proprietati chimice:

1) reactii de aditie: - decurg in doua etape, in prima formându-se un compus nesaturat, cu o
dubla legatura, iar in a doua, un compus saturat;

a)     hidrogenarea:

CH≡CH + H2 Pd/Pb CH2=CH2

Ni CH3-CH3

b)    halogenarea: - doar cu Br2, Cl2;

CH≡CH + Br2 BrHC=CHBr

1,2 dibrom etena

BrHC=CHBr + Br2 Br2HC-CHBr2

1,1,2,2 tetrabrom etan

Cl2 reactioneaza exploziv, in faza gazoasa:

HC≡CH + Cl2 2C + 2HCl

pentru evitarea reactiei, se folosesc solventi inerti (CCl4, C2H2Cl4);

HC≡CH + Cl2 ClHC=CHCl

1,2 dicloretena

ClHC=CHCl + Cl2 Cl2HC-CHCl2

1,1,2,2 tetracloretan

c)     aditia acizilor: - aditioneaza cu usurinta acizi formând produsi cu grad de nesaturate mai
mic;

aditia HCl:

HC≡CH + HCl HgCl/170°C H2C=CH

| cloretena (clorura de vinil)

Cl

aditia CH3-COOH:

HC≡CH + CH3-COOH Zn(CH COO) /200°C H2C=CH

|

O-CO-CH3

acetat de vinil

aditia HCN:

HC≡CH + HCN (CuCl2+NH4Cl)/80°C H2C=CH

|

CN

cianura de vinil (acrilonitril)

d)    aditia apei: - se obtine intermediar alcoolul vinilic care, prin tautomerie, trece in
acetaldehida = reactia Kucerov;



HC≡CH +H-OH HgSO /H SO H2C=CH CH3-CH=O

| acetaldehida

HO alcool vinilic

tautomerizarea cetona-enol este un caz particular de izomerie in care se modifica structura unui compus prin transferarea unui atom de H si a unei perechi de electroni;

ca mecanism de reactie, tautomeria este o transpozitie;

toti omologii acetilenei dau, prin aditia apei in conditiile reactiei Kucerov, Cetone.

HC≡C-CH3 + HOH H3C-C-CH3

||

O

HC≡C-CH2-CH3 + HOH H3C-C-CH2-CH3

H3C-C≡C-CH3 ||

O

metil etil cetona (MEC) sau butanona

C6H5-C≡CH +HOH C6H5-C=CH2 T C6H5-C-CH3

| ||

OH O

fenil metil cetona (acetofenona)

HOOC-C≡C-COOH + HOH HOOC-C-CH2-COOH

||

O

acid butindioic acid cetosuccinic

2) reactia de dimerizare:

HC≡CH + HC≡CH Cu2Cl2+NH4Cl/100°C H2C=CH-C≡CH +HCl 1buten 3-ina (vinilacetilena)

H2C=CH-C≡CH + H2 Pd/Pb H2C=CH-CH=CH2

1,3 butadiena

+ HCl H2C=CH-C=CH2

|

Cl

2 Cl 1,3 butadiena (cloropren)

+ 3H2 Ni H3C-CH2-CH2-CH3

n-butan

+ HOH HgSO4/H H2C=CH-C=CH2 T H2C=CH-C-CH3

| ||

OH O

metil vinil cetona

+5[O] KMnO4/HOŻ H2C-CH-C-COOH

| | ||

HO OH O

KMnO4 + HOH KOH +MnO2↓ + [O]


H2C-CH-C-COOH + KOH H2C-CH-C-COO-Na+

| | || | | ||

HO OH O HO OH O

3,4 dihidroxi - butirat de K

3) reactia de trimerizare:

CH CH

/// // \

HC CH HC CH

||| 600-800°C | ||

HC CH HC CH

\\\ \\ /

CH CH

benzen

CH3

|



C

// \

HC CH

3CH≡C-CH3 600-800°C | || 1,3,5 trimetil benzen (mezitilen)

C C f.m.= C9H12; NE=4

/ \\ / \

H3C CH CH3

4) reactia de oxidare:

a) blânda: - cu solutie de KMnO4;

HC≡CH + 4[O] KMnO /HOŻ HOOC-COOH

- se oxideaza pâna la CO2 si H2O in prezenta de KMnO4/H+ sau K2Cr2O7/H+ si este
un compus toxic;

CH≡C-CH3 + 3[O] KMnO /HOŻ HOOC-C-CH3

||

O

acid α ceto propionic (acid piruvic)

CH≡C-CH2-CH3 + 3[O] KMnO /HOŻ HOOC-C-CH2-CH3

|| acid α ceto butiric

O

CH3-C≡C-CH3 + 2[O] KMnO4/HOŻ CH3-C-C-CH3

|| ||

O O

2,3 butadiona (diacetil sau dimetil glioxal)

HOOC-C≡C-COOH + 2[O] KMnO /HOŻ HOOC-C-C-COOH

|| ||

O O

acid diceto succinic

b) energica: - arde cu degajarea unei mari cantitati de caldura; se realizeaza in suflatorul
oxiacetilenic, flacara amestecului de oxigen si acetilena atingând
temperaturi de 3000°C;

HC≡CH + O2 2CO2 + H2O + energie

5) reactia de substitutie: - substitutia hidrogenului cu metale => acetiluri;

a)     acetiluri ale metalelor din grupele I si II:

HC≡CH + Na 150°C HC≡CNa + ˝ H

acetilura monosodica

HC≡CNa + Na 200°C NaC≡CNa + ˝ H

acetilura disodica

b)    acetiluri ale metalelor tranzitionale:

HC≡CH + 2[Cu(NH3)2]Cl CuC≡CCu + 2NH4Cl + 2NH3

clorura diamino cuprica (I) acetilura de cupru (I)

HC≡CH + 2[Ag(NH3)2]OH AgC≡Cag + 2NH3 + 2H2O

hidroxid diamino argentic (I) acetilura de argint (I)

(reactiv Tollens)

HC≡C-Na+ + CH3-Cl HC≡C-CH3 + NaCl

este reactie cu lungire de catena deoarece se formeaza o noua legatura C-C

HC≡C-Na+ + CH3-COOH Zn(CH -COO) H2C=C-O-CO-CH3

NU este reactie cu lungire de catena deoarece se formeaza o legatura C-O

- acetilurile metalelor alcaline se deosebesc de cele ale metalelor tranzitionale prin:

a)     solubilitatea in apa: - acetilurile metalelor alcaline sunt solubile in apa si refac acetilena prin hidroliza, iar acetilurile metalelor tranzitionale nu sunt solubile si nu refac acetilena;

b)    prin comportarea la lovire: - acetilurile metalelor alcaline sunt stabile la temperatura obisnuita, iar acetilurile metalelor tranzitionale, la lovire si la temperatura obisnuita, se descompun cu explozie;

reactia cu Na este folosita pentru separarea 1 butinei din amestec cu 2 butina;

reactia cu [Cu(NH3)2]Cl este folosita pentru identificarea urmelor de acetilena din amestecul de gaze;

6) alte reactii la care pot participa alchinele:

a)     aditia etanolului la acetilena:

CH≡CH + HO-CH2-CH3 CH2=CH-O-CH2-CH3

etil vinil eter

b)    reactia alchinelor cu compusi carbonilici (aldehide sau cetone):

CH3 CH3 CH3 CH3

| | | |

H3C-C + HC≡CH + C-CH3 H3C-C-C≡C-C-CH3

|| || | |

O O OH OH

2,5 dimetil 2,5 dihidroxi 3 hexina










Document Info


Accesari: 120918
Apreciat:

Comenteaza documentul:

Nu esti inregistrat
Trebuie sa fii utilizator inregistrat pentru a putea comenta


Creaza cont nou

A fost util?

Daca documentul a fost util si crezi ca merita
sa adaugi un link catre el la tine in site

Copiaza codul
in pagina web a site-ului tau.




eCoduri.com - coduri postale, contabile, CAEN sau bancare

Politica de confidentialitate




Copyright © Contact (SCRIGROUP Int. 2022 )